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(1)冷卻效應:一些阻燃劑能夠吸收塑料在燃燒時所釋放的熱量,使燃燒的塑料溫度下降,防止它繼續降解或裂解,中斷可燃氣體的來源,使火焰熄滅,如有機磷氮膨脹型阻燃劑;
(2)隔絕效應:在燃燒過程中產生不燃性氣體或泡沫層,或形成一層液體或固體覆蓋層,使燃燒過程因無氧補充而中止,如鹵素阻燃劑、膨脹型石墨和多元醇及聚乙烯醇等;
(3)消除自由基效應:在燃燒過程中能消除裂解或熱解產生的自由基O·及OH·,使燃燒的鏈反應中段,切斷可燃氣體的來源,如鹵素阻燃劑;
(4)稀釋效應:在燃燒時能釋放出惰性氣體,稀釋可燃氣體及燃燒區域中的氧的濃度,使燃燒不能進行,如硼化合物與鉬化合物。
在實際應用中,阻燃劑的幾種阻燃效應會發揮協同作用, 能起到更好的阻燃效果,既節省了用量,又提高了阻燃效率。
聚合物的燃燒是一個非常激烈復雜的熱氧化反應,具有冒發濃煙或熾烈火焰的特征。燃燒的一般過程是在外界熱源的不斷加熱下,聚合物先與空氣中的氧發生自由基鏈式降解反應,產生揮發性可燃物,該物達到一定濃度和溫度時就會著火燃燒起來,燃燒所放出的一部分熱量供給正在降解的聚合物,進一步加劇其降解,產生更多的可燃性氣體,火焰在很短的時間內就會迅速蔓延而造成一場大火。
阻燃劑是一類能夠阻止塑料引燃或抑制火焰傳播的助劑。根據其使用方法可分為添加型和反應型兩類,添加型阻燃劑是在塑料的加工過程中摻入塑料中,多用于熱塑性塑料。反應型阻燃劑是在聚合物合成過程中作為單體化學鍵合到聚合物分子鏈上,多用于熱固性塑料,有些反應型阻燃劑也可用作添加型阻燃劑。按照化學結構,阻燃劑又可分為無機和有機兩類,在這些化合物中多含有鹵素和磷,有的含有銻、硼、鋁等元素。
1.阻然劑的阻燃效應
阻燃劑的阻燃作用就是在聚合物材料的燃燒過程中能阻止或抑制其物理或化學變化的速度,具體說來,這些作用體現在以下幾個方面。
(1) 吸熱 效應其作用是使高聚物材料的溫度上升發生困難,例如,硼砂具有10個分子的結晶水, 由于釋放出結晶水要奪取141.8kJ/mol熱量,因其吸熱而使材料的溫度上升受到了抑制,從而產生阻燃效果。水合氧化鋁的阻燃作用也是因其受熱脫水產生吸熱效應的緣故。另外,一些熱塑性聚合物裂解時常產生的熔滴,因能離開燃燒區移走反應熱,也能發揮一定的阻燃效果。
(2) 覆蓋效應其作用是在較高溫度下生成穩定的覆蓋層,或分解生成泡沫狀物質,覆蓋于高聚物材料的表面,使燃燒產生的熱量難以傳入材料內部,使高聚物材料因熱分解而生成的可燃性氣體難于逸出,并對材料起隔絕空氣的作用,從而抑制材料裂解,達到阻燃的效果。如磷酸酯類化合物和防火發泡涂料等可按此機理發揮作用。
(3) 稀釋效應此類物質在受熱分解時能夠產生大量的不燃性氣體,使高聚物材料所產生的可燃性氣體和空氣中氧氣被稀釋而達不到可燃的濃度范圍,從而阻止高聚物材料的發火燃燒。能夠作為稀釋氣體的有CO2, NH3, HCl和H2O等。磷酸胺、氯化胺、碳酸胺等加熱時就能產生這種不燃性氣體。
(4) 轉移效應其作用是改變高聚物材料熱分解的模式,從而抑制可燃性氣體的產生。例如,利用酸或堿使纖維素產生脫水反應而分解成為炭和水,因為不產生可燃性氣體,也就不能著火燃燒。氯化胺、磷酸胺、磷酸酯等能分解產生這類物質,催化材料稠環炭化,達到阻燃目的。
(5) 抑制效應(捕捉自由基),高聚物的燃燒主要是自由基連鎖反應,有些物質能捕捉燃燒反應的活性中間體HO·、H ·、·O·、HOO·等,抑制自由基連鎖反應,使燃燒速度降低直至火焰熄滅。常用的溴類、氯類等有機鹵素化合物就有這種抑制效應。
(6) 增強效應(協同效應) 有些材料,若單獨使用并無阻燃效果或阻燃效果不大,多種材料并用就可起到增強阻燃的效果。三氧化二銻與鹵素化合物并用,就是最為典型的例子。其結果是,不但可以提高阻燃效率,而且阻燃劑的用量也可減少。
2.阻燃機理
材料的阻燃性,常通過氣相阻燃、凝聚相阻燃及中斷熱交換阻燃等機理實現。抑制促進燃燒反應鏈增長的自由基而發揮阻燃功能的屬氣相阻燃;在固相中延緩或阻止高聚物熱分解起阻燃作用的屬凝聚相阻燃;將聚合物燃燒產生的部分熱量帶走而導致的阻燃,則屬于中斷熱交換機理類的阻燃。但燃燒和阻燃都是十分復雜的過程,涉及很多影響和制約因素,將一種阻燃體系的阻燃機理嚴格劃分為某一種是很難的,實際上很多阻燃體系同時以幾種阻燃機理起作用。